德清新市鎮(zhèn)超越塑料制品廠

PVC護欄的前身故事：世界PVC產(chǎn)業(yè)發(fā)展歷史 
一、 工業(yè)化萌芽階段
PVC樹脂，1842年Baumann通過研究確定它了的密度和基本結(jié)構(gòu)式。雷諾在實驗室采用堿皂法制取氯乙烯，即把1，2-二氯乙烷與芳性鉀酒精溶液混合，靜置4天，然后加熱進行反應(yīng)。之后人們的大量研究改進，都不適用工業(yè)化生產(chǎn)。
1912年德國化學(xué)家F Klatte發(fā)明了最簡單的工業(yè)生產(chǎn)方法，即從電石制乙炔，乙炔在高溫和催化劑作用下與氯化氫加成反應(yīng)，實現(xiàn)了規(guī)模化生產(chǎn)。這在PVC樹脂工業(yè)發(fā)展史上意義重大。30年后由于乙炔生產(chǎn)的高能耗和高成本，而逐漸被淘汰。1940年以后，工業(yè)上開始以廉價的乙烯為原料，由乙烯直接氧化制二氯乙烷，在加以熱裂解得到氯乙烯，其副產(chǎn)品氯化氫與與乙炔反應(yīng)制取氯乙烯，這就是早期的聯(lián)合法和混合法。
PVC樹脂，則是1872年由包曼開始詳細研究的。古老的聚合方法采用光聚合和熱壓聚合。在二十世紀一、二十年代里，研究工作異?；钴S。在改進熱壓聚合方法的基礎(chǔ)上出現(xiàn)了引發(fā)聚合、溶液聚合、乳液聚合、連續(xù)乳液聚合、懸浮聚合和特種聚合等多種方法。其中乳液聚合方法生產(chǎn)比較容易控制，聚合速度較快，能得到頗為均一的長鏈聚合物。1931年首先在德國本公司實現(xiàn)小規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)，德國大多數(shù)工廠均采用乳液聚合法。1933年美國碳化學(xué)公司采用溶液聚合法建立了小型工廠。
PVC樹脂被發(fā)現(xiàn)的100年間，不過是藝術(shù)珍品而已。PVC樹脂發(fā)展的真正轉(zhuǎn)機是氯乙烯/乙酸乙烯共聚物和增塑PVC樹脂的出現(xiàn)。1928年美國聯(lián)合碳化物公司將氯乙烯與乙酸乙烯共聚使之具有內(nèi)增塑性質(zhì)而容易被加工?？梢杂米稣嫫岷陀材Ｋ苤破?。1932年美國古德里奇公司（B.F.goodrich）研究一種用于粘接橡膠與金屬罐的新粘膠劑時。偶然發(fā)現(xiàn)增塑了的PVC樹脂具有柔軟和富有彈性的“橡膠狀”性質(zhì)，并耐強酸、強堿腐蝕、制成彈性高爾夫球和PVC氯苯溶液，后者可制造鞋跟、鉗套、電線護套、帳篷、雨靴、地板、膠管、電器絕緣套及金屬罐襯里等。1937年英國ICI公司采用磷酸脂類增塑PVC得到類似橡膠的物質(zhì)，成功的替代當(dāng)時特別短缺的橡膠。用于電線絕緣層。這時PVC才作為有用的高分子材料而開始大量生產(chǎn)。
二、 量的增長階段
PVC樹脂早期工業(yè)化階段主要生產(chǎn)方法是乳液聚合和溶液聚合，主要用途是替代橡膠制作涂層、涂布制品、包裝容器、棒材、片材等柔性材料。但是乳液樹脂雜質(zhì)含量多、生產(chǎn)成本高、性能也差，限定了它的應(yīng)用范圍。1941年美國B•F•Goodrich公司懸浮聚合生產(chǎn)的PVC樹脂，質(zhì)量好，特別是電絕緣性、機械強度和耐腐蝕等性能明顯優(yōu)于乳液聚合法樹脂，在耐燃性、耐磨性方面優(yōu)于橡膠，因而在電線電纜鋪地材料等方面獲得大量應(yīng)用，消費量迅速增加。而且懸浮法比乳液法操作簡單，助劑用量少，產(chǎn)品純度高，能耗少、成本低，因而迅速被世界各國采用。
世界PVC樹脂生產(chǎn)量在50年代以后才有迅速增長，原因如下：（1）后來電價格升高，而石油相對便宜。1962年美國B•F•Goodrich公司開發(fā)的乙烯氧氯化制二氯乙烷與二氯乙烷裂解制氯乙烯的平衡工藝。生產(chǎn)裝置規(guī)模大，成本低，單體純度高，世界各國紛紛采用。于是開始世界性的原料路線轉(zhuǎn)換。美國于1969年完成了原料路線的轉(zhuǎn)換。原料路線轉(zhuǎn)換后，生產(chǎn)成本下降26%，電耗降低90%，生產(chǎn)規(guī)模擴大，樹脂產(chǎn)量直線上升。其他國家大致如此，單體原料路線的轉(zhuǎn)換，促使PVC進入新的歷史發(fā)展階段。（2）聚合方法的改進 自40年代懸浮聚合法替代乳液聚合和溶液聚合法成為主流生產(chǎn)方法以后，五六十年代懸浮聚合工藝又進一步完善，特別是聚合后處理---干燥、包裝、貯運的密閉化，減少塵埃。大大提高了質(zhì)量。同時。乳液聚合方法也有所改進。1966年法國RhonePoulenc公司開創(chuàng)的微懸浮聚合法所制備的糊樹脂質(zhì)量更好，生產(chǎn)效率更高。這兩種方法生產(chǎn)的產(chǎn)品各有特定的用途，因而取代了經(jīng)典的乳液法成為糊樹脂的兩種主要生產(chǎn)方法。1956年法國開發(fā)的本體聚合法可以制造雜質(zhì)更少、更加透明、電氣性能和加工性能更好的樹脂，促使PVC樹脂應(yīng)用領(lǐng)域擴大。（3）PVC硬制品加工與應(yīng)用技術(shù)有新發(fā)展 在五六十年代樹脂質(zhì)量有所提高的同
三、 技術(shù)進步階段
正當(dāng)世界PVC產(chǎn)量迅速增長之時，VCM致癌性問題幾乎危及PVC行業(yè)的存亡。經(jīng)查明，VCM自身雖沒有致癌性，但在體內(nèi)新陳代謝條件下會轉(zhuǎn)化為致癌成分，是否致癌要在一定的濃度范圍內(nèi)。于是各國紛紛建立法規(guī)限制PVC中殘留單體含量和PVC生產(chǎn)區(qū)域的VCM含量。PVC廠商花費大量投資研究對策和改造生產(chǎn)環(huán)境。例如美國大約投入了1.8億美元，日常操作費用也增加了700多萬美元。推出了減輕粘釜，密閉化操作，高壓水自動清釜，生產(chǎn)環(huán)境強化通風(fēng)、大氣中VCM濃度自動監(jiān)測報警，聚合釜大型化和自動控制，漿料和廢水汽提，連續(xù)沉降離心分離，物料輸送機械化、密閉化等一系列技術(shù)措施。VCM毒性問題出現(xiàn)雖然影響了當(dāng)年P(guān)VC的產(chǎn)量（當(dāng)年全世界PVC減產(chǎn)12%，美國、日本減產(chǎn)20%），提高了PVC的生產(chǎn)成本，但是也促進了PVC行業(yè)的技術(shù)進步。這些技術(shù)一直運用至今。這一時期，PVC懸浮聚合和連續(xù)乳液聚合方法的生產(chǎn)技術(shù)日趨完善。在加工應(yīng)用方面，為避開用于包裝材料的PVC增塑劑遷移和VCM毒性問題，PVC廠商把產(chǎn)品市場轉(zhuǎn)向硬質(zhì)制品。恰遇70年代建筑市場興旺，新建房屋和舊房維修改造量大，傳統(tǒng)建筑材料漲價。而PVC建材制造簡單，容易安裝、重量輕，使用壽命長，不需油漆，維修費用低，抗腐蝕性好，耐燃、而且價格低，因此迅速進入了建材市場，美國PVC建材占PVC總消費量的66%以上。
四、 高性能化和高效化發(fā)展階段
80年代，西方國家出現(xiàn)了二次世界范圍的經(jīng)濟蕭條，嚴重沖擊了建筑業(yè)，因而造成了PVC產(chǎn)品的滯銷、產(chǎn)量下降。同時，石油危機使油價從70年代以前是2—3美元/桶上漲到1982年的35美元/桶。PVC生產(chǎn)成本的提高使的一些企業(yè)虧損倒閉。面對這種困境，PVC廠商們采取多方面的措施，向組織機構(gòu)調(diào)整要效益，向節(jié)能降耗管理要效益，向產(chǎn)品結(jié)構(gòu)要效益。使世界PVC年增長率繼續(xù)保持在5%的發(fā)展速率。而進入21世紀，油價除了在2001年走低過，之后價格一路飆升，在今年更是創(chuàng)紀錄超過了70美元/桶。油價高企顯然提高了PVC制造成本，PVC行業(yè)全球整合在所難免，譬如日本早在2002-2003年就開始關(guān)停和合并了部分PVC企業(yè)，韓國同樣如此。